网剧少女大人剧情讲述了一个是探案能力超强的天才少女少署，一个是智慧超群的高冷王爷，听上去好像没什么关系的两个人，在这场注定充满危险和浪漫的相遇里，会碰撞出怎样的火花呢。
梵延纳国越境入侵，十九岁的齐王裴衍之临危受命，他浴血奋战扭转战局，却在最终洪谷之战中身中埋伏，全军覆没。死里逃生回到朝堂上的齐王遭到云王追责问罪，兵权被卸。面对云王扶持幼帝登基，暗夺皇权，齐王和小皇帝达成默契，选择暂时退让。自此之后，齐王不再过问朝纲之事，私下化名裴昭，开始游戏人间。实则暗中调查，誓要还当年兵败一个真相。
因调査贩灾银丢失案，裴昭在清水县偶遇明镜署少署苏瓷，因对其冷淡的个性和超高的破案能力产生兴趣，结伴同行。途中，裴昭与苏瓷结识了飞云山庄少庄主谢北溟和毒王之女董如双，四人结成探案小分队。
随着案件—个个被侦破，危险也逐渐临近。苏瓷的真实身份被揭开，当年战争的真相渐渐浮出水面，探案小分队卷入朝廷的权利之争，真相、爱情、友情、亲情等重重考验接踵而来。
